ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

 

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ.

см. ИНСЕКТОАКАРИЦИДЫ

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. Физико-химические свойства и применение. Хлорорганические соединения (ХОС) широко применяют в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов для борьбы с вредителями зерновых, зерно-бобовых, технических и овощных культур, лесонасаждений, плодовых деревьев и виноградников, а также используются в медицинской и ветеринарной санитарии для уничтожения зоопаразитов и переносчиков болезней. Выпускают их в виде смачивающихся порошков, минерально-масляных эмульсий, дустов. У нас разрешены для применения следующие препараты: гексахлорциклогексан (ГХЦГ), гамма-изомер ГХЦГ (линдан), гексахлорбутадиен (ГХБД), дилор, мезокс, полихлоркамфен (ПХК), тедион, каптан, тиодан и некоторые другие. Запрещено использовать такие опасные пестициды, как альдрин, дильдрин, эндрин и галекрон, ДДТ. Однако ДДТ пока сохраняет свое значение в карантинных ситуациях. Благодаря резко выраженным кумулятивным свойствам н персистентности он пока циркулирует в объектах внешней среды.

ХОС представляют собой галоидопроизводные многоядерных циклических углеводородов (ДДТ и его аналоги), циклопарафинов (ГХЦГ и его аналоги), соединений диеного ряда (альдрин, дильдрин, гексахлорбутадиен, гептахлор, дилор), терпенов (ПХП и ПХК), бензола и других соединений.

Все ХОС плохо растворяются в воде и хорошо в органических растворителях, маслах и жирах. Причем в пресной воде растворимость их выше, чем в соленой (эффект “высаливания”). В водоемах они поглощаются частицами органических веществ и осадком, вследствие чего их свойства и локализация могут меняться в разных типах водоемов. В акваториях, загрязненных нефтью, возникает опасность концентрирования ХОС в пленке, растворимых фракциях и в донном осадке.

ХОС обладают высокой химической стойкостью к воздействию различных факторов внешней среды, относятся к группе высокостабильных и сверхвысокостабильных пестицидов. В почве ДДТ сохраняется 12 и более лет, ПХП н ПХК — до 0,5 — 2 лет, линдан и кельтан — до одного года. Коэффициент выноса ХОС из почвы с поверхностным стоком составляет для ДДТ 0,02 — 0,3%, ГХЦГ — 0,06 — 0,10%, что соответствовало концентрации в воде 0,03 — 0,3 мкг/л (Ц. И. Бобовникова и др.). Обладая этими свойствами, ХОС накапливаются в гидробионтах и передаются по пищевой цепи, увеличиваясь примерно на порядок в каждом последующем звене. Однако не все препараты обладают одинаковой персистентностью и кумулятивными свойствами. В гидросфере и организме гидробионтов они постепенно разлагаются с образованием метаболитов. По вышеназванным причинам в зонах интенсивного земледелия остатки ХОС и метаболитов в организме гидробионтов обнаруживаются постоянно, что следует учитывать при диагностике отравлений.

В пресных и морских водоемах, а также гидробионтах, помимо хлорорганических пестицидов, встречаются сходные с ними полихлорированные бифенилы (ПХБФ) и терфенилы (ПХТФ), используемые в промышленности. По своим физико-химическим свойствам и физиологическому действию на организм, а также методам анализа они весьма близки к хлорорганическим пестицидам. Поэтому необходима дифференциация этих групп хлорированных углеводородов.

Токсичность. Механизм действия ХОС на рыб во многом сходен с их влиянием на теплокровных животных. Рыбы и другие водные организмы более чувствительны к ХОС, чем наземные животные. Особенно чувствительны к ХОС водные ракообразные и насекомые, которых нередко используют для контроля загрязнения воды как индикаторные организмы.

В организм рыб ХОС поступают осмотически через жабры и через пищеварительный тракт с кормом. Интенсивность поглощения ХОС рыбами увеличивается при повышении температуры воды. Гидробионты способны концентрировать ХОС в гораздо больших количествах, чем в окружающей среде (воде, грунте), коэффициент накопления этих веществ составляет в грунте 100, зоопланктоне и бентосе — 100 — 300, рыбах — 300 — 3000 и более. По этому показателю они относятся к группе веществ со сверхвысокой или с выраженной кумуляцией. Суммарные концентрации ХОС в воде пресных и морских водоемов обычно ниже микрограмма на литр.

В первую очередь ХОС накапливаются в органах и тканях, богатых жирами или липоидами. У рыб их больше всего находят во внутреннем жире, головном мозге, желудочной и кишечной стенке, гонадах и печени, меньше —в жабрах, мышцах, почках и селезенке. С возрастом рыб отмечено увеличение концентрации ХОС. При метаболизме жиров во время голодания и миграции рыб, а также при стрессовых состояниях накопленные в организме ХОС могут вызвать отравления рыб.

ХОС относят к ядам политропного действия с преимущественным поражением центральной нервной системы и паренхиматозных органов, особенно печени. Кроме того, они вызывают расстройство функций эндокринной и сердечно-сосудистой системы, почек и других органов. ХОС также резко угнетают активность ферментов дыхательной цепи, нарушают тканевое дыхание. Некоторые препараты блокируют SH-группы тиоловых ферментов. ХОС опасны для рыб своими отдаленными последствиями: эмбриотоксическим, мутагенным я тератогенным действием. Они снижают иммунологическую реактивность и повышают восприимчивость рыб к инфекционным болезням. ХОС относятся к группе высокотоксичных для рыб соединений (см. ).

Токсичность основных хлорорганических пестидов для рыб
Название и синонимы препаратов Виды рыб Летальные концентрации CK50 по ДВ Авторы
    мг/л экспозиция  
ДДТ (дихлордифенил трихлорэтан, азотокс, 0,032 36 ч D. W. Jonson, 1968
дикофан, пентахлорин Лосось 0,08 36 ч
и др.) Щука 0,05* 48 ч D. Ludemann, 1962
  Карась 0,07 — 0,03 96 ч Y. Litchfild, 1949
ДДТ э. к. Карп 0,25 — 0,35** 48 ч R. L. Spehar, 1982
ДДТ с. п. Карп 5,0** 48 ч To же
Гамма-изомер ГХЦГ Карп 0,17 — 0,28 48 ч D. Ludemann, 1962
90%-ный технический э. к. Радужная форель 0,3* 48 ч Тот же
(гексахлорциклогексан, 0,2* 48 ч
ГХЦГ, линдан, гамма-изомер) Пескарь 0,08 96 ч С. Marcelle, 1983
  Плотва 0,08 24 ч В. В. Метелев, 1971
  Карась 0,12 48 ч R. L. Spehar, 1982
Гексахлоран технический (8 — 12% гамма-изомера ГХЦГ) Карп 2,5 — 12,5** 96 ч Y. Mertlik, 1973
Гептахлор (велзикол 104, гептамюль) Карп, радужная форель, щука 0,4 — 0,6* 48 ч D. Ludemann, 1962
  Разные виды рыб 0,008 — 0,019 96 ч H. H. Мельников, 1985
Гексахлорбензол Те же 0,25 — 3,6 96 ч R. L. Spehar, 1982
Полихлоркамфен (ПХК, токсафен, килфен и др.) Радужная форель 0,23* 48 ч D. Ludemann, 1962
Окунь 0,16 24 ч В. В. Метелев, 1971
  Плотва 0,26 24 ч Тот же
  Карп, толстолобик 0,22 96 ч Л. И. Грищенко и др., 1978
  Верховка 0,04 96 ч Те же
  Вьюн 0,18 96 ч
  Карп 0,022* 25 дн.
Полидофен (40% ПХК + 20% ДДТ) Карп 0,17 96 ч
Полихлорпинен (ПХП, стробан) Карп, линь Пелядь 1,0* 0,5* 24 ч 24 ч Е. В. Бурмакин, 1965
  Щука 0,25* 24 ч Тот же
  Плотва, налим 0,1* 24 ч
  Окунь 0,05* 24 ч
Метоксихлор (марлат) Разные рыбы 0,04 96 ч Н. Н. Мельников, 1985
Калган (ортоцид) Радужная форель 0,25* 24 ч Тот же
  Карп 0,25 24 ч
Кельтан (дикофол, хлорэтанол) Карп 2,16 — 2,93 96 ч Л. И. Грищенко и др., 1983
  Молодь верховки и пескаря 1,55 — 1,62 96 ч Те же
Тиодан (эндосульфан, малике, циклодан, ти 0,01* 48 ч D. Ludemann, 1962
мул) Щука 0,005* 48 ч Тот же
  Карп 0,011 48 ч
  Разные виды рыб 0,001 — 0,009 48 ч R. L. Spehar, 1982
* Абсолютно смертельные концентрации (СК100).
** Концентрация по препарату.
 

Хроническое отравление карпов ПХК и полидофеном наступает при концентрациях до 1/100 от CK50 (0,004 мг/л), кельтаном до 1/300 от СК50 (0,007 мг/л) и сопровождается гибелью 10 — 60% рыб в течение 60 — 80 дней воздействия. Токсические концентрации других препаратов не установлены. На основании изучения экспериментальных и природных токсикозов у погибших рыб обнаружены остатки некоторых ХОС (см. ).

Содержание ХОС в органах рыб послеотравления
Пестицид Виды рыб Органы Остатки ХОС, мг/кг Авторы
острое отравление хроническое отравление
ГХЦГ (линдан) Радужная форель Печень 11,7 — 14,6   F. Braun. 1980
Мышцы 2,3 — 3,5
ПХК Карпы (сеголетки) Внутренние органы 4,2 — 7.5 1,5 — 1, 6 Л. И. Грищенко и др., 1978, 1982
Мышцы 1,6 — 1,8 0.1 — 0.5
Полидофен Карпы (сеголетки) Внутренние органы 3, — 3,9 1,5 Те же
    Мышцы 0,3 — 1,5 0,1 — 0.5  
Кельтан Карпы (сеголетки) Внутренние органы 8 — 24 1,5 — 4,4
Мышцы 5.8
Тиодан (эндосульфан) Форель, хариус Жабры   0,4 — 1,5 F. Braun, и др., 1980
Печень   0,6 — 4,5
Мышцы   0,3 — 1,0
  Карповые рыба целиком   1.0 — 4,7 Те же

В органах рыб, перенесших отравление, остатки ПХК, полидофена и кельтана обнаруживают до 50 дней, а в трупах рыб до 8. При хранении погибших рыб в холодильнике они сохраняются в тканях около 4 мес.

При поступлении ХОС с кормом интоксикация наступает при достижении летального уровня их содержания в органах рыб, что доказано на экспериментальной модели кумулятивного токсикоза (Ф. Я. Комаровский и др.).

В естественных условиях уровень накопления ХОС в рыбах зависит от объема применения и величины остатков пестицидов в сточных водах. В зонах с умеренным применением хлорорганических пестицидов их остатки во внутренних органах рыб составляют: планктонофагов (плотва, тюлька) — 0,01 — 0,5 мг/кг и хищников (судак, окунь, щука) — 0,2 — 2,5 мг/кг. В жировых отложениях возможно увеличение на 1 — 2 порядка.

Из представителей зоопланктона наиболее чувствительны к ХОС водные членистоногие и ракообразные. Токсические концентрации для дафний находятся на уровне 0,001 мг/л, циклопов — более 0,01 мг/л. В то же время простейшие, моллюски, хирономиды к ним довольно устойчивы.

Симптомы и патоморфологические изменения. Несмотря на различие в химической структуре, картина отравлений рыб хлорорганическими пестицидами однотипна. В первую очередь они действуют на рыб как нервные яды.

Сроки появления признаков отравления зависят от величины концентраций препаратов и времени их воздействия. При остром отравлении они наступают через несколько часов после начала контакта с ядом, а при хроническом — через 7 — 10 дней.

Наиболее бурно симптомы проявляются при остром отравлении и характеризуются они повышенной возбудимостью, резким повышением подвижности рыб, отсутствием реакции на прикосновение к телу, нарушением координации движения (плавание по кругу, спирали, опрокидывание на бок) и полной потерей равновесия, замедлением дыхания. В агональной стадии развиваются параличи, гибель наступает от паралича центра дыхания. При вскрытии погибших рыб обнаруживают выраженное полнокровие внутренних органов, особенно печени и предсердия, иногда встречаются мелкоточечные кровоизлияния в жабрах. Гистологическими исследованиями устанавливают застойную гиперемию сосудов печени, почек, головного мозга, зернистое и жировое перерождение, а при высоких концентрациях вакуольную дистрофию печеночных клеток (иногда их некробиоз), токсический отек жаберных лепестков, незначительное набухание респираторного эпителия.

При хроническом отравлении рыбы перестают потреблять корм, угнетены или ведут себя беспокойно, интенсивно плавают у поверхности воды, затем они теряют равновесие, перевертываются на бок и погибают в состоянии депрессии. Печень погибших рыб набухшая, увеличена в объеме, с бледноватым оттенком. Отравление сопровождается тяжелыми дистрофическими и некробиотическими изменениями во внутренних органах и головном мозге. В печени обнаруживают обширные очаги зернисто-жировой и водяночной дистрофии, а также фокусы некробиоза печеночных клеток, снижение или отсутствие в них гликогена. Иногда в печени отмечают гипертрофию клеток с наличием в них митотических фигур деления, а также скопление в их цитоплазме липофусцина.

В почках — дистрофия и последующая деструкция эпителия канальцев. Отмечена дистрофия и некробиоз клеток гемопоэтической ткани.

При высоких концентрациях препаратов жаберные лепестки отечны, респираторный эпителий набухший, отслоен от мембраны, частично десквамирован. При низких концентрациях эти изменения слабо выражены. Постоянно отмечают дистрофию нейронов головного мозга и инволюцию фолликулярного эпителия в яичниках.

В случаях острого и особенно хронического отравления устанавливают снижение уровня гемоглобина и количества эритроцитов (на 10 — 20%), лейкопению (число лейкоцитов снижено на 60%), нейтрофилию, лимфоцитопению. В эритроцитах отмечена гипохромазия, анизоцитоз, пойкилоцитоз, макро- и микроцитоз.

При поступлении пестицидов с кормом обнаруживают десквамативный катар кишечника, застойную гиперемию и дегенеративно-некробиотические изменения в печени.

Диагноз ставят на основании комплексных исследований; анамнестических данных, клинико-анатомической картины интоксикации и обнаружения пестицидов в воде, грунте, органах рыб и других гидробионтах. Хлорорганические пестициды в этих объектах определяют газохроматографическим методом согласно “Методическим указаниям по определению ХОП и ПХБ при их совместном присутствии в объектах внешней среды и биоматериале:”, утвержденным Минздравом СССР. Для определения ПХК, полидофена и кельтана в воде и органах рыб разработаны и утверждены ГУВ Госагропрома СССР методы тонкослойной хроматографии.

Прямым доказательством отравления рыб служат обнаружение ХОС в воде и органах рыб на уровне вышеприведенных летальных показателей и наличие клинико-анатомических признаков интоксикации. В сомнительных случаях данные химического анализа необходимо сравнивать с остатками ХОС в органах рыб из благополучных водоемов. В рыбах и других объектах из крупных естественных водоемов дополнительно определяют содержание полихлорбифенилов.

Профилактика заключается в недопущении внесения ХОП в водо-охранной зоне, склоновых участках и основной водосборной площади водоемов, соблюдении правил применения, хранения, транспортирования и утилизации пестицидов, периодическом контроле их остатков в воде, грунте, гидробионтах. Присутствие ХОС в воде рыбохозяйственных водоемов не допускается. Допустимые остаточные количества гексахлорана (сумма изомеров) в рыбе 0,2 мг/кг, ДДТ в рыбе и рыбных консервах 0,2 мг/кг (временно), ПХК и ПХП не допускаются, для остальных ХОС не установлены.

Рыба, содержащая остатки хлорорганических пестицидов, реализуется согласно санитарно-гигиеническим правилам.


Болезни рыб: Справочник. - М.. . 1989.

Смотреть что такое "ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ" в других словарях:

  • Хлорорганические соединения — …   Википедия

  • хлорорганические соединения — organiniai chloro junginiai statusas T sritis ekologija ir aplinkotyra apibrėžtis Organiniai junginiai, kurių molekulėje chloras yra sujungtas su angliavandenilių grupės anglimi. Šiems junginiams priklauso chlorintieji bifenilai ir ištisa… …   Ekologijos terminų aiškinamasis žodynas

  • ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — хлорорганические соединения, группа химических соединений, содержащих хлор; в сельском хозяйстве используются главным образом в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов. К Х. с. относятся: альдрин, гексахлорциклогексан (ГХЦГ),… …   Ветеринарный энциклопедический словарь

  • Хлорорганические пестициды — (ХОП): дихлордифенилтрихлорэтан (ДЦТ), гексахлорциклогехсан (ГХЦГ), ДДТ, Гексахлоран, ТХАН имеют высокую токсичность, медленный метаболизм в природных объектах, свойство биоаккумуляции. Являются предшественниками диоксинов и диоксиноподобных… …   Википедия

  • Галогенорганические соединения — Галогенорганические соединения  органические вещества, содержащие хотя бы одну связь C Hal  углерод галоген. Галогенорганические соединения, в зависимости от природы галогена, подразделяют на: Фторорганические соединения;… …   Википедия

  • Гетероциклические соединения — (гетероциклы) органические соединения, содержащие циклы, в состав которых наряду с углеродом входят и атомы других элементов. Могут рассматриваться как карбоциклические соединения с гетерозаместителями (гетероатомами) в цикле. Наиболее… …   Википедия

  • Металлоорганические соединения — Металлорганические соединения (МОС)  органические соединения, в молекулах которых существует связь атома металла с атомом/атомами углерода. Содержание 1 Типы металлоорганических соединений 2 …   Википедия

  • Ароматические соединения — Запрос «Арены» перенаправляется сюда; см. также другие значения. Бензол  одно из наиболее распространённых ароматических соединений Ароматические соединения  циклические о …   Википедия

  • Элементоорганические соединения — Ферроцен  пример элементоорганического соединения Элементоорганические соединения  органические вещества, в которых углерод непосредственно связан с атомами, отличными от водорода, кислорода, серы, азота …   Википедия

  • Фторорганические соединения — – это галогенсодержащие соединения, содержащие хотя бы один атом фтора. В 30 х годах прошлого века для разделения изотопов UF6 возникла необходимость в устойчивых к нему смазочных материалах. Проблема была решена предоставленным Джоном Саймонсом… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.